盛唐时期，年方二十的狄仁杰上京参加明经考试，武则天亲自监考。一名伪装成考生的刺客忽然杀出，考场大乱，狄仁杰追捕神秘刺客，意外发现刺客是女扮男装，刺客趁乱逃走。武则天命狄仁杰继续追查刺客的来历，狄仁杰发现对方的暗杀是经过详细周密部署的。年轻的狄仁杰决心不追查到底不罢休。 狄仁杰才华出众，又护主有功，很快当上了汴州判佐。在汴州，狄仁杰遇上了初恋情人楚芸。楚芸比狄仁杰大了五岁，楚芸就像姐姐一样照顾着狄仁杰。后来楚芸嫁给了左司郎中王本立的二公子王彦，新婚之夜王彦意外身亡。此时再遇狄仁杰，两人已然心动，但经历大变故的楚芸已理智地知道她和狄仁杰没有未来，而狄仁杰却发现王彦之死并不是一场意外，惨剧一幕幕发生，一连王家的几人皆死于非命，命案现场凄美得诡异，而狄仁杰与楚芸暗涌的情感为案情更添神秘。
酒吧中，李志仁等待女友张露露，却被神秘女子陈悦然吸引。震惊地发现她不仅是合作方代表，还逐渐侵入他的生活。然而，真相浮出水面——陈悦然竟是他以为已死的前妻，改名归来只为复仇。她步步为营，揭露张露露的秘密，策反她为己所用，最终将李志仁送入监狱。与此同时，陈悦然与强势的高凌宇暗生情愫，一场复仇与情感的博弈悄然展开。
本剧取材于《聊斋志异》中的六个故事。《封三娘》：灵狐封三娘为百姓打抱不平进入孟家，却发现孟家的坏名声只是遭人陷害，于是帮助孟家脱险，收获了自己的爱情。《阿绣》：狐女花月冒充人间女子阿绣，与刘子固纠葛，她从贪婪人间爱情滋味，到明白人间真爱，最后牺牲自己，成全了真正的阿绣与刘子固。《婴宁》：天性爱笑的狐女婴宁来到王子服家，为了弄清母亲被王家残害的往事，到王家遇险时，婴宁以德报怨，赢得了所有人的尊重。《胡四相公》：胡四本是法力高强的男狐，因贪酒与富家公子张生结为挚友，他帮助张生寻得一幢美好姻缘后潇洒离去。《长亭》：收妖人石太璞助狐族驱妖，狐族老父答应将长女长亭许配给他，却一再反悔，石太璞不计前嫌拯救狐族，最终得以与长亭结成良缘。《恒娘》：美丽狐仙恒娘助隔壁邻居朱氏夺回丈夫的心，智斗黄鼠狼小妾。
1937年11月，上海沦陷，落入日军之手，以魏大宏、林秋月为首的我地下党组织转入地下工作。1941年，日军在上海启动绝密的“蝎美人计划”，意图利用“伪钞”扰乱我国金融市场，并借机大肆掠夺我国珍贵的文物古籍等。以魏大宏、林秋月为首的我党行动小组，秘密行动，一举粉碎了敌人的秘密计划，夺回了被掠夺去的文物古籍。林秋月的同胞妹妹林秋云，原本是军统的学员，受到大姐林秋月的感召，和军统教官周天昊一起脱离军统组织，加入了魏大宏和林秋月的行动小组。在一次战斗过程中，林秋月不幸牺牲，林秋云则在完成任务以后，带着姐姐林秋月的遗愿，和教官周天昊一起北上参加了新四军。若干年后，经历了战场炮火洗礼的林秋云和周天昊两个人，成长为我新四军优秀的指挥员。
